綠原酸性質(zhì)请穷、用途與生產(chǎn)工藝
綠原酸亦稱(chēng)“綠吉酸”、“咖啡單寧酸”、“咖啡鞣酸”,是植物體在有氧呼吸過(guò)程中經(jīng)莽草酸途徑產(chǎn)生的一種苯丙素類(lèi)化合物,為咖啡趺烙颍奎尼酸衍生物,抗氧化能力強,還具有抗艾滋病毒、抗腫瘤細胞、抗菌净纬、提高中樞興奮、利膽奉衩、抗致畸辆赶、抗過(guò)敏及調節細胞色素P450連接酶的活性等功能碧查。
綠原酸主要存在于忍冬科忍冬屬和菊科嵩屬植物中,在杜仲葉(2-5%)、金銀花(1-5.9%)、向日葵籽(1.5-3%)和咖啡豆(2-8%)等植物中的含量較高。由水中得針狀結晶走木,為半水合物弟茸,110℃變?yōu)闊o(wú)水合物。熔點(diǎn)208℃刃厂,[α]D25-33.5°(水,C=1),K=2.2×10-3(27℃)。有弱酸味并具收斂性岁九。25℃時(shí)在水中溶解度為4%,較易溶于熱水毒禀,溶于乙醇盹躬、丙酮,微溶于乙酸乙酯捐腿,不溶于氯仿铝儒、乙醚和二硫化碳。與濃鹽酸共沸得藍色染料骂际。能使溴水褪色慷尸,與濃碘化氫共沸得苯甲酸,與水在230℃共熱分解為苯酚弱勋,與稀鹽酸共熱分解為咖啡酸和金雞納酸等,室溫與稀堿作用只得咖啡酸和金雞納酸。綠原酸及其異構體異綠原酸和新綠原酸也存在于雙子葉植物的果實(shí)、葉及其他組織中渤随,為植物代謝的重要因素蠕趁。
綠原酸分子結構中含有一個(gè)酯鍵和不飽和雙鍵、3個(gè)羥基和2個(gè)酚羥基,化學(xué)性質(zhì)相對不穩定,對光和熱有敏感。從結構上看,綠原酸是由咖啡酸和奎寧酸縮合而成的酯,屬于酚類(lèi)化合物。由于分子具有鄰二酚羥基,因此具有極強的還原性而更易被自由基氧化,從而表現出很好的自由基清除作用和抗脂質(zhì)過(guò)氧化作用。
根據文獻記載,綠原酸首先是在咖啡種子中被發(fā)現,早在1837年,Robiquet以及Boutron這兩位學(xué)家在粗制的咖啡萃取液(帶有綠色色素)中尋找酸性物質(zhì)時(shí)便發(fā)現到它的存在,當時(shí)這個(gè)物質(zhì)在含有氯化鐵(Ferric Chloride)的水溶液中帶有綠色色澤,在1846年啸澡,Payen發(fā)現它在含有胺的堿性溶液中接觸氧氣后由黃色轉變?yōu)榫G色之碗,因此將這個(gè)物質(zhì)正式命名為【綠原酸,Chlorogenic acid】倾剿。Chloro-字首來(lái)自于希臘文,原意是淺綠色(light green),而字根-genic是來(lái)源的意思,因此綠原酸Chlorogenic意指它源自于咖啡的綠色萃取物。
然而到了1909年,高純度的綠原酸結晶才被Gorter從咖啡種子中取得刽带,這是它首次以廬山真面目向世人呈現只泼。Gorter同時(shí)也建立了以氯化鐵(Ferric Chloride)為基礎的成色反應矩粒,作為快速篩檢綠原酸的方法,并發(fā)現綠原酸不只出現在咖啡種子里烈肉,甚至在咖啡葉片,橡膠樹(shù)的乳膠汁液以及向日葵的種子內都可以發(fā)現它的蹤跡踏桌。而時(shí)至今。綠原酸不只存在于咖啡 邻谐,幾乎所有的高等植物都會(huì )制造讨阻,比如蘋(píng)果,番薯谊弯,蕃茄,梨子衙猾,杏桃,洛神花,橘子等都可以看到它的存在,綠原酸在咖啡的含量是最高的枣宫。
綠原酸是生咖啡的主要成分,其提取物可促進(jìn)超重和肥胖人群的體重減輕。 綠原酸是木質(zhì)素生物合成的重要中間體不堂。 綠原酸是一種抗氧化劑和佛波酯促腫瘤活性的抑制劑囱晴。 它對鏈脲佐菌素-煙酰胺產(chǎn)生的氧化應激引起的糖尿病具有保護作用,還可以預防心血管疾病印机。
綠原酸具有很好的生物活性脸聘,具有對透明酸酶及葡萄糖-6-磷酸酶的抑制,對自由基的清抗脂質(zhì)過(guò)氧化抗誘變及心血管擴冠、降脂有特殊功效,兼有抗菌抗病毒违霞、保肝利膽作用。綠原酸為咖啡酸與奎寧酸的縮合物,遇鐵呈藍色,與鞣質(zhì)相似,但不沉淀蛋白質(zhì),故無(wú)收斂作用。咖啡酸與綠原酸有較廣泛抑菌作用照瘾,但在體內能被蛋白滅活。本品與咖啡因相似藐虚,口服或腹腔注射,可提高大鼠Chemicalbook的中樞興奮性挎拱。綠原酸與咖啡酸口服,可增加人胃中鹽酸的分泌量坝瞭,并能使脈搏變慢,而奎寧酸則不能寸乘。綠原酸能顯著(zhù)增加大鼠或小鼠小腸的蠕動(dòng),綠原酸票腰、咖啡酸、奎寧酸皆可增強大鼠子宮的張力,此作用可被罌粟堿所取消,而阿托品則不能影響之披摄。咖啡酸、綠原酸還可增進(jìn)大鼠的膽汁分泌硕飒。在離體兔回腸標本上,本品能增強腎上腺素的作用海拾,但對腎上腺素的升高血糖作用等皆無(wú)影響。
金銀花所含的綠原酸有利膽作用浓瓷,能增進(jìn)大鼠膽汁分泌。黃褐毛忍冬總皂苷皮下注射200mg/kg能顯著(zhù)對抗CCl4、撲熱息痛及半乳糖胺所致小鼠肝中血清GPT的升高及肝臟甘油三酯含量耿战,并明顯減輕肝臟病理?yè)p傷的嚴重程度,使肝臟點(diǎn)狀壞死數總和及壞死出現率明顯降低。
透明質(zhì)酸梅(HAase)是裂解粘多糖的酶之一,可催化透明質(zhì)酸(HA)的分解,關(guān)系到血管系統的通透性和炎癥反應。HA是由糖醛酸和乙酰氨基葡萄糖組成的一種粘多糖,具有多種功能,如治愈創(chuàng )傷,使皮膚潤濕健康,潤滑關(guān)節和防止炎癥等。從狹葉紫錐花(Echinacea amgustifolia DC)根的乙酸乙酯提取物中發(fā)現3,5-二咖啡跸危奎尼酸(朝鮮薊酸)和綠原酸有較強的抑制HAase激活的作用。
動(dòng)物體外的研究證明,綠原酸能不可逆地抑制葡萄糖-6-磷酸酶的水解作用,降低肝糖原的分解并減少外源葡萄糖的吸收。動(dòng)物體內的研究證明溅漾,使用綠原酸可以降低由使用胰高血糖素引起的(肝糖分解造成的)高血糖峰值。因此,綠原酸可以降低血糖水平,提高肝臟葡萄糖-6-磷酸和肝糖原的濃度。
綠原酸是由咖啡酸與奎尼酸形成的酯,其分子結構中有酯鍵证杭、不飽和雙鍵及多元酚三個(gè)不穩定部分。在從植物提取過(guò)程中,往往通過(guò)水解和分子內酯基遷移而發(fā)生異構化滥搭。由于綠原酸的特殊結構,決定了其可以利用乙醇、丙酮齐遵、甲醇等極性溶劑從植物中提取出來(lái),但是由于綠原酸本身的不穩定性青礁,提取時(shí)不能高溫、強光及長(cháng)時(shí)間加熱。綠原酸的供試液放置于棕色瓶鸵吓、冰箱(2℃)保存時(shí)最為穩定。
由(1S)-1-乙氧甲酰氧基-3-順-[3永猛,4-二羥基-反-肉桂酰氧基]-4′-反-5′-反-二羥基環(huán)己烷-γ-甲酸甲酯在甲醇中用氫氧化鋇催化水解铆性,或由綠咖啡豆中離析而得綠原酸。
(1) 色譜條件:用十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑; 乙腈-0.4%磷酸溶液 (13:87) 為流動(dòng)相; 檢測波長(cháng)為327nm批腐。理論板數按綠原酸色譜峰計大于1000。
(2) 對照品溶液的配制:精密稱(chēng)取綠原酸對照品適量,置棕色量瓶中英支,加50%甲醇制成每毫升含40μg的溶液,即得 (10℃以下保存)。
(3) 樣品溶液的制備:取樣品干燥粉末約0.5g遵湖,精密稱(chēng)定,置具塞錐形瓶中,精密加50%甲醇50ml拓售,稱(chēng)定重量,超聲處理30min,放冷,稱(chēng)重旺嬉,用50%甲醇補足減失的重量,搖勻,濾過(guò),棄去初濾液,精密量取續濾液5ml,置25ml棕色量瓶中衰抑,加50%甲醇至刻度,搖勻,即得。
(4) 測定:分別精密吸取對照品與樣品溶液各10μl徐块,注入液相色譜儀,測定,即得。
綠原酸對人有致敏作用,可引起氣喘、皮炎等變態(tài)反應,但口服無(wú)此反應,因綠原酸可被小腸分泌物轉化成無(wú)致敏活性的物質(zhì)迹瓮。綠原酸毒性很小,對幼大鼠灌服的LD50大于1g/kg,腹腔注射大于0.25g/kg柬激。
化學(xué)性質(zhì)
半水合物為針狀結晶(水)。110℃變?yōu)闊o(wú)水化合物,熔點(diǎn): 208℃煮纵,[α]20D-35.2邦瘩。(C=2.8)。25℃水中溶解度為4%,熱水中溶解度更大。易溶于乙醇及丙酮左痢,極微溶于醋酸乙酯。
用途
具有廣泛的抗菌作用,有利膽鸠项、止血、增高白血球及抗病毒作用,具有縮短血凝及出血時(shí)間的作用。用于治療上呼吸道感染碱屁,消炎解熱,涼血散熱。
用途
清熱解毒踏枣、涼散風(fēng)熱茸秧、具有廣譜抗菌性锥怀,對溶血性鏈球菌、痢疾桿蓖、傷寒桿菌等多種細菌有明顯的抑制作用。
用途
綠原酸具有抗菌活性,對金黃色葡萄球菌的MIC為400ng/ml;對透明質(zhì)酸酶抑制的IC50為1.85mmol/L幼凄;是葡萄糖-6-P移位酶的抑制劑;降低非胰島素依賴(lài)的葡萄糖排泄過(guò)快;清除自由基活性好于生育酚和抗壞血酸炒望,對淡自由基的抑制強度是青霉氨的5倍;抗誘變;保肝利膽,抑制病毒的復制
用途
一種BCR-ABL抑制劑梗巴。
Chlorogenic Acid is an analog of caffeic acid that displays antioxidant, analgesic, antipyretic and chemopreventive activity. Chlorogenic acid inhibits Bcr-Abl (the fusion protein of Bcr and c-Abl) tyrosine kinase and triggers MAP kinases p38-dependent apoptosis. Chlorogenic acid has been documented to inhibit growth of A549 human cancer cells in vitro. In a dose dependent manner chlorogenic acid suppressed 12-O-tetradecanoylphorbol-13- acetate (TPA)-induced neoplastic transformation of JB6 P+ cells. When JB6 P+ cells were pretreated with chlorogenic acid, UVB- or TPA-induced transactivation of AP-1 and NF-κ B were blocked and at lower doses, chlorogenic acid decreased the phosphorylation of c-Jun NH2-terminal kinases, MAPK kinase 4, and p38 kinase. In the same study, chlorogenic acid also increased the activities of GST and NAD(P)H. In IL-1 induced HUVEC cells Chlorogenic acid dose-dependently suppressed IL-1 beta-induced mRNA expression of endothelial cell selectin, VCAM-1, and ICAM-1, production of ROS, and attenuated or blocked IL-1 beta-induced nuclear translocation of NF-κ B subunits p50 and p65, which in turn transcriptionally attenuated CAM. In addition to all of these actions, chlorogenic acid, in a dose-response manner, was observed to markedly reduce the adhesion of human monocyte cells to IL-1 β-treated HUVEC cells. The compound has also been observed to inhibit in vitro DNA methylation.
用途
用作醫藥原料及中間體
生產(chǎn)方法
1. 天然存在于忍冬科植物蒴蓬(Sambucus javanica Reinw.)全草,千屈菜科植物千屈菜(Lythrum salicaria L.)的花等植物中。也可用化學(xué)合成方法得到。
2. 煙草:FC辛辱,54蝠欲;FC,53;FC,BU仰泻,6魏或。從緑咖啡豆中分離得到召嘶。
類(lèi)別
有毒物質(zhì)
毒性分級
中毒
急性毒性
腹腔-大鼠 LDL0: 4000 毫克/公斤
可燃性危險特性
可燃; 火場(chǎng)釋放辛辣刺激煙霧
儲運特性
庫房低溫, 通風(fēng), 干燥
滅火劑
水, 二氧化碳, 干粉, 砂土
綠原酸
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
下游產(chǎn)品